卡(ka)爾-費(fei)休庫(ku)侖(lun)法(fa)水分測(ce)定儀原(yuan)理

1．1935年(nian)卡(ka)爾－費(fei)休（KarlFischer）首(shou)先提出了利用(yong)容(rong)量(liang)分析(xi)測(ce)定水分的(de)方法(fa)，這(zhe)種方法(fa)即是(shi)GB6283《化工(gong)產品中(zhong)水分含(han)量(liang)的(de)測定》中(zhong)的(de)目(mu)測法(fa)。目(mu)測法(fa)只(zhi)能測(ce)定無(wu)色(se)液(ye)體(ti)物質的(de)水分。後(hou)來(lai)，又發展(zhan)為電量(liang)法(fa)。隨著科(ke)技(ji)的(de)發展(zhan)，繼(ji)而(er)又將庫侖(lun)計和(he)容(rong)量(liang)法(fa)結(jie)合起來(lai)推出(chu)庫(ku)侖(lun)法(fa)。這(zhe)種方法(fa)即是(shi)GB7600《運行(xing)中(zhong)變(bian)壓(ya)器(qi)油(you)水分含(han)量(liang)測定法(fa)（庫侖(lun)法(fa)）》中(zhong)的(de)測試方法(fa)。分類目(mu)測法(fa)和(he)電(dian)量(liang)法(fa)統(tong)稱為容(rong)量(liang)法(fa)。卡(ka)氏方法(fa)分為卡(ka)氏容(rong)量(liang)法(fa)和(he)卡(ka)氏庫侖(lun)法(fa)兩大方法(fa)。兩種方法(fa)都被(bei)許多(duo)國(guo)家定為標(biao)準分析(xi)方法(fa)，用(yong)來(lai)校正(zheng)其(qi)他分(fen)析(xi)方法(fa)和(he)測(ce)量(liang)儀器(qi)。
 
2．卡(ka)氏庫侖(lun)法(fa)測定水分是(shi)壹種電化(hua)學(xue)方法(fa)。其原理是(shi)儀器(qi)的(de)電解池(chi)中(zhong)的(de)卡(ka)氏試劑達到平衡時註入(ru)含水的(de)樣品，水參和(he)碘(dian)、二(er)氧化(hua)硫的(de)氧化(hua)還(hai)原(yuan)反(fan)應(ying)，在(zai)吡(bi)啶(ding)和(he)甲醇存(cun)在的(de)情況下(xia)，生成(cheng)氫(qing)碘酸吡(bi)啶(ding)和(he)甲基硫酸吡(bi)啶(ding)，消(xiao)耗(hao)了的(de)碘在陽(yang)極電解產生，從而(er)使氧化(hua)還(hai)原(yuan)反(fan)應(ying)不(bu)斷(duan)進(jin)行，直(zhi)至(zhi)水分全(quan)部(bu)耗(hao)盡為止，依據法(fa)拉第電(dian)解(jie)定律(lv)，電解(jie)產生碘(dian)是(shi)同電(dian)解時耗(hao)用(yong)的(de)電量(liang)成(cheng)正(zheng)比(bi)例關(guan)系(xi)的(de)，其反(fan)應(ying)如(ru)下(xia)：
 
H2O+I2+SO2+3C5H5N→2C5H5N・HI+C5H5N・SO3
 
C5H5N・SO3+CH3OH→C5H5N・HSO4CH3
 
在(zai)電(dian)解(jie)過程中(zhong),電極反(fan)應(ying)如(ru)下(xia):
 
陽(yang)極(ji):2I--2e→I2
 
陰極:I2+2e→2I-
 
2H++2e→H2↑
 
從以(yi)上(shang)反(fan)應(ying)中(zhong)可(ke)以(yi)看出(chu)，即1摩(mo)爾的(de)碘氧化(hua)1摩(mo)爾的(de)二(er)氧化(hua)硫，需(xu)要(yao)1摩(mo)爾的(de)水。所以(yi)是(shi)1摩(mo)爾碘(dian)和(he)1摩(mo)爾水的(de)當量(liang)反(fan)應(ying)，即電解碘的(de)電量(liang)相當(dang)於(yu)電(dian)解(jie)水的(de)電量(liang)，電解(jie)1摩(mo)爾碘(dian)需(xu)要(yao)2×96493庫侖(lun)電量(liang)，電解(jie)1毫摩(mo)爾水需(xu)要(yao)電量(liang)為96493毫庫侖(lun)電量(liang)。